原药与制剂规格：有效成分含量、相关杂质、贮存稳定性与分析证书

规格是买卖双方约定农药必须含有什么、必须具备什么性能的依据。FAO 和 WHO 通过农药规格联席会议（JMPS）制定国际规格，所依据的手册于 2025 年出版第三版 [1]。规格可以作为销售合同的一部分，让买方对质量有所保障，也可供主管部门核查市场上的产品是否与登记时一致 [1]。本文以 FAO 已发布的规格为例解释主要条款，并说明批次分析证书（COA）如何与之对应。

1. 规格的作用

规格涵盖外观、有效成分和相关杂质的含量、理化性质以及贮存稳定性。它不规定药效，也不涉及助剂的化学组成，除非助剂影响 pH 等物理性质 [1]。规格不应要求买方自行判断，因此每一条款都描述可量化的参数，并给出限值和检测方法；其余内容放在注释中，不构成规格的一部分 [1]。

原药（TC）是在可行范围内从起始原料和溶剂中分离出来的有效成分，在原药生产企业和制剂加工企业之间交易。母药（TK）可能未经分离，也可能是略经稀释的原药，例如有效成分在纯品状态下不稳定的情形 [1]。JMPS 将代森锰锌原料归为母药，原因是其中含有 20 g/kg 的稳定剂和一种分散剂 [3]。

FAO 和 WHO 规格只适用于其原药经 JMPS 评估的生产企业；其他企业可以提交数据申请适用，这项评估称为等同性评估，比较杂质谱和毒理学资料，属于另一个话题 [1]。如果进口国的规格与 FAO/WHO 规格不同，出口产品应符合进口国规格 [15]。

2. 有效成分含量

原药规格规定最低含量：标明含量不低于某一数值（g/kg），实测平均含量不得低于该最低值。原药不设上限，因为纯度应尽可能高 [1]。FAO 已发布的最低含量包括：草甘膦原药 950 g/kg [2]，吡虫啉原药 970 g/kg [4]，嘧菌酯原药 965 g/kg [5]。手册建议以 5 个批次平均含量减去 3 倍标准差来确定最低含量 [1]。

母药和制剂由供应商标明含量，以 g/kg 表示，多数液体也可用 20 ± 2 °C 下的 g/L 表示；实测平均含量须落在按标明含量分档的允许波动范围内 [1]。

每档均含上限值 [1]，因此标明 480 g/L 的可溶液剂，平均实测值应在 456 至 504 g/L 之间。当方法只测定盐中的有效部分时，规格必须写明含量的计算基准 [1]，所以合同应写清这一数字指草甘膦异丙胺盐还是草甘膦酸。同时以 g/kg 和 g/L 给出限值时，争议以 g/kg 结果为准；混剂中每一种有效成分的限值都适用 [1]。

3. 相关杂质

相关杂质是指生产或贮存过程中产生的副产物，与有效成分相比，对健康或环境有毒理学意义、对作物产生药害、使食用作物产生异味、影响农药稳定性或造成其他不良影响。水分和不溶物也可能是相关杂质，例如会使制剂不合格或堵塞喷头 [1]。相关性是相对于有效成分本身的危害判断的，因此同一种化合物在一种农药中是相关杂质，在另一种农药中可能不是 [1]。

已发布的规格只列相关杂质，其他杂质的信息保密 [1]。限值逐案确定，默认采用 GHS 混合物分类限值；例如，被归为 1A 或 1B 类致突变物或致癌物的杂质，含量达到 0.1 g/kg 即属于相关杂质 [1]。实测平均含量不得超过规定的最高限量 [1]。

部分规格还有其他杂质条款：百菌清原药另规定十氯联苯不超过 0.03 g/kg [6]，马拉硫磷原药规定马拉氧磷不超过 1 g/kg [7]。草甘膦的 N-亚硝基草甘膦限量在母药和制剂中同样是 1 mg/kg，因为工艺用水中的亚硝酸盐会在成盐和造粒过程中使其升高 [2]。代森锰锌规格中没有乙撑硫脲（ETU）条款；加入 HMTA 是为了防止生成 ETU，而 HMTA 本身被列为相关杂质 [3]。

规格中没有某项条款，并不代表所有来源都没有问题。除虫脲规格对已评估的生产企业未列相关杂质，但如果其他企业产品中的 4-氯苯胺达到 0.1 g/kg 或以上，就会被定为相关杂质 [11]。用于配制 EC、OD、UL 等对水敏感剂型的原药，通常把水分视为相关杂质 [1]。

4. 不同剂型的理化性能

制剂的物理性能条款按使用方式选定。手册把这些试验视为简化模型，结果只能提示而不能确定田间表现；多数试验使用 CIPAC 标准水 D，试验浓度应与标签用量相对应 [1]。

具体数值由各产品规格给出：FAO 草甘膦可溶粒剂（SG）规格规定，溶解 5 分钟后 75 µm 筛上残留不超过 2%，24 小时后不超过 0.05%；流动性试验中至少 98% 能通过 5 mm 筛 [2]。混剂凡手册给出限值的，按手册限值执行，否则约定适合该混剂的数值；桶混不在 FAO 和 WHO 规格范围内 [1]。

5. 贮存稳定性

标准加速试验（CIPAC MT 46.4）将制剂在 54 ± 2 °C 下贮存 14 天，之后有效成分平均含量不应低于试验前的 95%，相关杂质和物理性能条款也须仍然合格 [1]。替代条件从 50 °C 4 周到 30 °C 18 周不等；有依据时也可采用更低的保留率，例如 FAO 代森锰锌可湿性粉剂规格为 90% [1][3]。液体制剂还要在 0 ± 2 °C 下贮存 7 天，之后分离出的固体或液体通常不超过 0.3 mL [1]。

原药和母药没有贮存条款，因为生产企业通常可以返工处理 [1]。按标签要求贮存在未开封的原包装中时，化学农药制剂一般应自放行日期起至少 2 年保持合格；保质期短于 2 年的须在标签上注明，标签还须标出该批次的放行日期 [1]。贮存期间降解不可避免时，可以按标称含量过量添加，最多 10% [1]。

6. 检测方法：CIPAC 与 AOAC

CIPAC（国际农药分析协作委员会）是非营利、非政府的国际组织，致力于推动各方就检测方法达成国际共识；企业提出的方法由世界各地实验室协作验证，通过后收录于 CIPAC 手册 [13]。物理性能试验使用 CIPAC MT 编号，例如加速贮存 MT 46.4、低温稳定性 MT 39.3、悬浮率 MT 184.1 [1]。

FAO 规格要求有效成分含量方法至少经 CIPAC 或 AOAC International 暂定采纳，相关杂质方法须经同行验证；发生争议时，通常以 CIPAC 或 AOAC 方法作为仲裁方法 [1]。草甘膦含量采用 AOAC 方法 [2]。CIPAC 免费提供部分相关杂质方法，包括 S-甲基杀螟硫磷、脱硫丙硫菌唑和 CGA 344605 的测定方法 [14]。用企业内部方法测定含量时，须在至少 3 个批次上与 CIPAC 方法做桥接研究；相关杂质不接受桥接研究 [1]。

7. 分析证书（COA）

FAO 和 WHO 的质量控制指南指出：生产企业应将每一批次的分析记录保存至少 5 年；进口商应确保每批货物都附有由认可实验室出具的该批次质量检验报告；标签应标明批号和放行日期 [15]。

FAO 的招标程序指南列出了用于监管和法律目的的分析证书应包含的内容：实验室名称和地址；分析人员姓名和签字；样品编号和标识；样品接收日期，以及样品和封签的状况；送样方式和分析前的贮存情况；分析日期；方法概要；分析结果 [16]。

实际操作中，约定规格的每一条款都应在 COA 上列出方法、限值和实测数值；只写“合格”无法与允许波动范围核对。规格限值针对平均分析结果，合规检验的样品须代表整批货物 [1]，因此 COA 应写明与标签一致的批号。争议处理方式应在发货前约定：招标指南建议把每份官方样品分成三份密封，分别交供应商、检测实验室和留存，发生争议时将留存样品送独立实验室检测 [16]。

8. 采购方核对清单

• 写明有效成分的 ISO 通用名和具体形态（酸、盐或酯），以及含量的计算基准 [1]。
• 查明是否有现行 FAO 或 WHO 规格；规格只直接适用于经评估的生产企业 [1][12]。
• 原药约定以 g/kg 表示的最低含量；母药和制剂约定标明含量及允许波动范围 [1]。
• 列出每种相关杂质的最高限量和检测方法；原药用于 EC、OD 或 UL 时加上水分限量 [1]。
• 写明该剂型的物理性能条款、CIPAC MT 方法和限值 [1]。
• 约定贮存稳定性条件、标签上的放行日期和保质期 [1]。
• 要求每批提供 COA，列明实验室、日期、方法和逐条实测数值，并约定取样方式和仲裁实验室 [15][16]。
• 进口国要求的规格不同时，产品应符合进口国规格 [15]。

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